國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《含氯消毒劑衛(wèi)生要求》（GB/T 36758-2018）最新講解

全文要點(diǎn)：

含氯消毒液的pH對(duì)消毒效果的影響很大。研發(fā)和生產(chǎn)含氯消毒劑，應(yīng)該考慮其消毒液在最佳的pH范圍，并且在產(chǎn)品有效期內(nèi)，pH的范圍在±1.0之內(nèi)。

產(chǎn)品有效期間，每批新產(chǎn)品的有效氯含氯含量不得高于說(shuō)明書(shū)標(biāo)示值的上限，存放期間不得低于下限。

“次氯酸消毒液還可用于室內(nèi)空氣、二次供水設(shè)備設(shè)施表面、手、皮膚和粘膜的消毒”。這是因?yàn)榇温人嵯疽旱奶攸c(diǎn)，更是因?yàn)橛械漠a(chǎn)品從上述方面按國(guó)家規(guī)定的試驗(yàn)方法進(jìn)行了安全性和消毒效果測(cè)定，并達(dá)到了要求，也取得了產(chǎn)品備案。但具體到某個(gè)產(chǎn)品，要在這些方面使用，必須經(jīng)試驗(yàn)證明安全、有效，并需根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，明確使用濃度和作用時(shí)間。經(jīng)衛(wèi)生行政部門(mén)批準(zhǔn)備案后，才能使用和宣傳。

次氯酸消毒液絕不能喝！任何消毒劑，任何消毒企業(yè)，如果宣傳自己的消毒劑可以喝，那是不應(yīng)該的。

當(dāng)溶液pH值處于4.0-6.0時(shí)，有效氯中的95%以上均為次氯酸，因此，在這里我們推薦次氯酸的主要存在范圍為4.0≤pH≤6.0。

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《含氯消毒劑衛(wèi)生要求》（GB/T 36758-2018）已經(jīng)由國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局和中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布，并于2019年4月1日開(kāi)始實(shí)施。

該標(biāo)準(zhǔn)的起草工作由上海市消毒品協(xié)會(huì)牽頭，中國(guó)疾病預(yù)防控制中心、浙江省CDC、湖北省衛(wèi)生監(jiān)督局、黑龍江CDC等單位參加。此外還有上海利康消毒高科技公司、江蘇愛(ài)特福實(shí)業(yè)股份有限公司、山東利爾康消毒科技有限公司、河北冀衡化學(xué)股份有限公司、上海日潔環(huán)境科技有限公司、藝康（中國(guó)）投資有限公司。

起草組成員有：薛廣波、張流波、李炎、胡國(guó)慶、陳順蘭、李華、林玲、卞雪蓮、沈開(kāi)城、韓娟、李俊娟、駱艷燕、朱漢泉、張劍和王妍彥。其中多為我國(guó)重要消毒學(xué)專(zhuān)家，包括ISO/TC198委員會(huì)專(zhuān)家、國(guó)家SAC/TC200委員會(huì)專(zhuān)家、國(guó)家衛(wèi)生部消毒標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)專(zhuān)家，以及化學(xué)博士、會(huì)員單位企業(yè)負(fù)責(zé)人和技術(shù)專(zhuān)家。這就保證了該標(biāo)準(zhǔn)的學(xué)術(shù)和技術(shù)水平。

關(guān)于這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，我作為標(biāo)準(zhǔn)起草負(fù)責(zé)人，謹(jǐn)代表起草組作如下說(shuō)明和解讀。

1.標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布和版本

這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)2005年在衛(wèi)生部衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)消毒標(biāo)準(zhǔn)委員（簡(jiǎn)稱(chēng)消毒標(biāo)委會(huì)）會(huì)立項(xiàng)。2006年在杭州召開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)工作會(huì)議。不久稿件形成，上交消毒標(biāo)委會(huì)。先后四次在消毒標(biāo)委會(huì)投票時(shí)全票通過(guò)。最后一次是2016年9月湖南岳陽(yáng)消毒標(biāo)委會(huì)再次通過(guò)。稿件修改后再次上交。2018年9月17日，國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理局和中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布了這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。但當(dāng)在網(wǎng)上看到這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的正式文本時(shí)，我們大吃一驚！文稿中竟然出現(xiàn)了幾處常識(shí)性的錯(cuò)誤！這些錯(cuò)處在上交稿中是沒(méi)有的。筆者急忙致電標(biāo)委會(huì)核查和更正。幾天后，消毒標(biāo)委會(huì)回復(fù)查清楚了，是標(biāo)準(zhǔn)稿上報(bào)前，工作人員不小心修改錯(cuò)的。

2019年3月14日，我們收到了消毒編委會(huì)寄來(lái)的修改后的正式標(biāo)準(zhǔn)，改正了上述錯(cuò)處。因此，目前執(zhí)行的是修改后的標(biāo)準(zhǔn)本，是2019年3月14日發(fā)行的《含氯消毒劑衛(wèi)生要求》版本。在此時(shí)間之前發(fā)行版本作廢。

2.關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍

含氯消毒劑的經(jīng)典定義是：溶于水中能產(chǎn)生次氯酸的消毒劑。但是如果按照這個(gè)定義限定適用范圍，我國(guó)習(xí)慣上說(shuō)的含氯消毒劑，嚴(yán)格的說(shuō)，有些并不在此范圍。例如，產(chǎn)品原液和使用液的pH都是高堿性的次氯酸鈉消毒液、堿性的“次氯酸”消毒水等，實(shí)際上并不含有次氯酸。但都可以測(cè)出有效氯，它們的殺菌作用并不是靠次氯酸，而是靠構(gòu)成這種消毒劑有效氯的次氯酸根等。有些消毒劑并不是含氯消毒劑，但是其有效成分卻以“有效氯”表示。例如有些單過(guò)硫酸氫鉀消毒劑，由于產(chǎn)品中加有氯化鈉或其他含氯化合物，故在水中溶解后也產(chǎn)生次氯酸，其有效成分含量用有效氯表示，這就成了本標(biāo)準(zhǔn)適用的范圍。

另一個(gè)值得考慮的問(wèn)題是，一些水溶液呈強(qiáng)堿性的含氯氯消毒液，例如”次氯酸水”、次氯酸鈉消毒液等，當(dāng)用它們的原液進(jìn)行有效含量測(cè)定時(shí)，采用的是“碘量法”。在測(cè)定時(shí)，需要在消毒液樣品中加入硫酸，這樣測(cè)定的消毒液實(shí)際上已經(jīng)是酸性了，這樣含氯消毒液中就有了次氯酸。所以，這種有效氯含量，并不是堿性的消毒液原液的實(shí)際有效氯含量。這樣測(cè)定的結(jié)果和消毒劑原液的情況并不一致。這個(gè)問(wèn)題，值得專(zhuān)家們，特別是消毒化學(xué)家們思考，并提出解決辦法。

一些復(fù)配的消毒劑中加有含氯消毒劑，但其有效殺菌成分并不以有效氯表示，含氯化合物只是用于增效，這種消毒劑不適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.關(guān)于引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了許多國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)，但是標(biāo)準(zhǔn)第2條中僅列出10個(gè)標(biāo)準(zhǔn)和兩個(gè)規(guī)范，這些都是官方發(fā)布的。因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)委只準(zhǔn)列出政府官方發(fā)布的文件。這種規(guī)定顯然是不合理的，但是只能遵守。要把一個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)寫(xiě)出先進(jìn)性、實(shí)用性、可操作性，只參考那幾個(gè)老的標(biāo)準(zhǔn)是不可能的：編寫(xiě)時(shí)我們參考的文獻(xiàn)主要還有：薛廣波主編的《實(shí)用消毒學(xué)》（1986）、《現(xiàn)代消毒學(xué)》（2002）、《滅菌消毒防腐保藏》（1993，2008）、《現(xiàn)代消毒學(xué)進(jìn)展》（2008）；上海市消毒品協(xié)會(huì)發(fā)布的《公共場(chǎng)所消毒技術(shù)規(guī)范》（2006，2010）、《醫(yī)院消毒技術(shù)規(guī)范》（2008，2017），《傳染病消毒技術(shù)規(guī)范》（2013）、《Disinfection Guide for Infectious Disease》（2014）等，以及Block SS. Disinfection, Steilization and Preservation (M). 4th ed.2001; Adam P.F, Jean-yves M and Syed AS. Russell，Hugo and Ayiffe's. Principles and Practice of Disinfection, Preservation and Sterilization. 5th ed. 2013.等。也參考了一些雜志相關(guān)論文。讀者要想更深刻理解這一標(biāo)準(zhǔn)，也可參考這些文獻(xiàn)。

4.關(guān)于術(shù)語(yǔ)和定義

1. 有效氯：含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于氯（氧化能力）的量。

這是一個(gè)經(jīng)典的定義。有效氯是指有殺菌活性的氯。而當(dāng)我們用“碘量法”測(cè)定消毒劑的有效氯的時(shí)候，我們得到是這種消毒劑的氧化能力，是消毒劑中有氧化能力的物質(zhì)的總和。包括次氯酸、次氯酸根、氯離子、氯酸根等。而次氯酸的氧化作用比氯離子和次氯酸根的氧化作用大的多（近兩倍），所以有效氯的構(gòu)成中次氯酸的含量越高，消毒效果越好。但在用“碘量法”測(cè)定時(shí)，由于在消毒液樣品中加入硫酸，使樣品的pH降低，導(dǎo)致次氯酸含量增加，次氯酸根減少，這和這種消毒劑有效氯的實(shí)際構(gòu)成是不同的。

2.含氯消毒劑：溶于水中能產(chǎn)生次氯酸的消毒劑。

這也是個(gè)經(jīng)典的定義。怎么理解？含氯消毒劑溶于水后，在水溶液是酸性或者是中性，產(chǎn)生次氯酸。產(chǎn)生次氯酸的量和pH有關(guān)，當(dāng)pH在4-8范圍內(nèi)時(shí)，溶液中次氯酸量隨pH的上升而減少，pH在9或以上時(shí)，沒(méi)有次氯酸存在。而溶液中的次氯酸根的含量，正好相反，pH在4或以下時(shí)，溶液中沒(méi)有次氯酸根，pH在9及其以上時(shí)，次氯酸根含量達(dá)到最高。由此看來(lái)，如果一種“含氯消毒劑”溶于水后，水溶液的pH在9以上，這就不符合上述定義。換句話(huà)說(shuō)，這種強(qiáng)堿性的消毒劑如果使用其原液，或其經(jīng)稀釋的使用液是強(qiáng)堿性（pH大于9），它的消毒作用因子是次氯酸根，而不是次氯酸。

因此，使用這個(gè)定義必須滿(mǎn)足兩個(gè)條件：一是含氯化合物；二是溶于水后其水溶液的pH在一定的范圍內(nèi)。

次氯酸消毒液：消毒劑原液中含有穩(wěn)定的次氯酸的消毒劑。

近年來(lái)，我國(guó)出現(xiàn)了許多“次氯酸消毒液”,有的是電解氯化鈉產(chǎn)生的，有些是用化學(xué)法生產(chǎn)的。但是，如果按上述定義來(lái)說(shuō)，其中有些產(chǎn)品并不符合次氯酸消毒劑的定義。這是目前我國(guó)次氯酸消毒劑市場(chǎng)混亂的主要原因。

有的“次氯酸發(fā)生器”廠(chǎng)家，自稱(chēng)產(chǎn)品既能生產(chǎn)酸性的次氯酸消毒液，也能生產(chǎn)堿性的“次氯酸消毒液”。但經(jīng)測(cè)定，堿性的“次氯酸消毒液”中不存在氫離子，當(dāng)然也就不存在次氯酸。將這種堿性的液體稱(chēng)為次氯酸消毒液，在理論上是不成立的。有的廠(chǎng)家宣傳這種液體能飲用，這是不恰當(dāng)?shù)模』瘜W(xué)消毒劑是外用品，都不能內(nèi)服，這是使用消毒劑的原則！

5.原料要求

根據(jù)消毒劑使用對(duì)象，確定對(duì)原料的要求。用于環(huán)境和物品的消毒劑對(duì)主要原料和輔料要求寬一點(diǎn)，用于餐具、果蔬、皮膚、粘膜消毒的消毒劑，要求嚴(yán)格一些。標(biāo)準(zhǔn)中作了具體說(shuō)明。

6.技術(shù)要求

1.pH： 含氯消毒液的pH對(duì)消毒效果的影響很大，附件中的圖給出了清楚地說(shuō)明。研發(fā)和生產(chǎn)含氯消毒劑，應(yīng)該考慮其消毒液在最佳的pH范圍，并且在產(chǎn)品有效期內(nèi)，pH的范圍在±1.0之內(nèi)。

2.有效氯含量：固體含氯消毒劑的規(guī)定和其他消毒劑一樣，±10%；液體含氯消毒劑（原液）±15%，和先前發(fā)布的次氯酸鈉消毒液一致。是因?yàn)楝F(xiàn)行的加速試驗(yàn)測(cè)定方法不太適合液體含氯消毒劑。

標(biāo)示值---中值：一組測(cè)定數(shù)據(jù)的中間值。因數(shù)據(jù)少，不宜采用算術(shù)平均數(shù)。用中值表示產(chǎn)品有效氯含量，產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)上有效氯含量的標(biāo)示值應(yīng)采用測(cè)定值的中值。產(chǎn)品有效期間，每批新產(chǎn)品的有效氯含氯含量不得高于說(shuō)明書(shū)標(biāo)示值的上限，存放期間不得低于下限。

3.穩(wěn)定性：固體消毒劑≥12個(gè)月；液體消毒液≥6個(gè)月；這和先前規(guī)定一致；不含穩(wěn)定劑的次氯酸消毒液≥3個(gè)月?？紤]有些產(chǎn)品效果很好，但常不能通過(guò)加速試驗(yàn)。自然存放3個(gè)月，其有效含氯在規(guī)定范圍之內(nèi)。繼續(xù)存放也會(huì)可以，但需要時(shí)間太久。

4. 殺滅微生物指標(biāo)：本想作個(gè)大的改革，刪去此表。只寫(xiě)“按國(guó)家規(guī)定”，但標(biāo)準(zhǔn)上報(bào)稿的表述沒(méi)有被采納。我們發(fā)現(xiàn)，發(fā)布稿還是引用了02版《規(guī)范》的這個(gè)表。如果02版《規(guī)范》作廢了，怎么辦？何況這樣的要求有不合理之處，例如：懸液法的實(shí)驗(yàn)方法和效果要求都有不合理之處。沒(méi)有區(qū)分消毒對(duì)象為一般物品及表面、污染物品及表面，預(yù)防性消毒和疫源地消毒，試驗(yàn)使用同樣的加菌量和效果要求；也沒(méi)有科學(xué)設(shè)定對(duì)具體產(chǎn)品的使用對(duì)象，確定采用懸液實(shí)驗(yàn)，還是采用載體實(shí)驗(yàn)。而是搬用了《消毒技術(shù)規(guī)范》2002版的設(shè)計(jì)和要求，這不是本標(biāo)準(zhǔn)起草組的安排。標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布了，也只能這樣執(zhí)行。

7.適用范圍/用途

一般含氯消毒劑的使用范圍，沿用習(xí)慣的表述，好理解。“次氯酸消毒液還可用于室內(nèi)空氣、二次供水設(shè)備設(shè)施表面、手、皮膚和粘膜的消毒”。這是因?yàn)榇温人嵯疽旱奶攸c(diǎn)，更是因?yàn)橛械漠a(chǎn)品從上述方面按國(guó)家規(guī)定的試驗(yàn)方法進(jìn)行了安全性和消毒效果測(cè)定，并達(dá)到了要求，也取得了產(chǎn)品備案。

這里需要高度提醒的是，泛泛而論，次氯酸消毒液在這些方面可以使用。但具體到某個(gè)產(chǎn)品，要在這些方面使用，必須經(jīng)試驗(yàn)證明安全、有效，并需根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，明確使用濃度和作用時(shí)間。經(jīng)衛(wèi)生行政部門(mén)批準(zhǔn)備案后，才能使用和宣傳。這在本標(biāo)準(zhǔn)第7條中，已經(jīng)清楚地作了說(shuō)明。

有些生產(chǎn)次氯酸的企業(yè)，產(chǎn)品未經(jīng)檢驗(yàn)，或并未通過(guò)上述用途的安全性和有效性實(shí)驗(yàn)，就宣傳自己的產(chǎn)品能用在上述方面，這是不負(fù)責(zé)任的。次氯酸消毒液是一種含氯消毒劑，它具有含氯消毒劑的許多優(yōu)點(diǎn)，也存在含氯消毒劑的一些缺點(diǎn)。含氯消毒劑是強(qiáng)氧化劑，對(duì)消毒物品有損壞，在水中和有機(jī)物結(jié)合會(huì)產(chǎn)生致癌的三氯甲烷。

標(biāo)準(zhǔn)中提出了8條注意事項(xiàng)，是必須遵守的。

消毒劑，包括含氯消毒劑，由于原料、配方、制備技術(shù)等的不同，其品質(zhì)（殺滅微生物種類(lèi)、殺菌效果、安全性、穩(wěn)定性等）有很大差別。產(chǎn)品宣傳時(shí)應(yīng)按照自己的實(shí)驗(yàn)結(jié)果和備案的說(shuō)明書(shū)宣傳。當(dāng)提到對(duì)微生物的殺滅率或殺滅對(duì)數(shù)值時(shí)，必須給出濃度和作用時(shí)間。

關(guān)于安全性：消毒劑是外用品，不能口服！次氯酸消毒液絕不能喝！任何消毒劑，任何消毒企業(yè)，如果宣傳自己的消毒劑可以喝，那是不應(yīng)該的！

任何消毒劑都不能宣傳是無(wú)毒的產(chǎn)品。因?yàn)橄緞┑亩纠韺?shí)驗(yàn)是用動(dòng)物作的，對(duì)動(dòng)物的毒性水平不能直接推論于人類(lèi)。消毒劑的最低毒性是”實(shí)際無(wú)毒級(jí)“ ，這個(gè)級(jí)別的毒性不等于無(wú)毒。

8.關(guān)于檢驗(yàn)方法

標(biāo)準(zhǔn)中提供了有效氯的檢驗(yàn)方法，是常規(guī)的方法。每個(gè)含氯消毒劑產(chǎn)品都需要用這種方法檢驗(yàn)，市場(chǎng)監(jiān)督亦然。

同時(shí)提供了氯離子的檢測(cè)方法，這是用于計(jì)算產(chǎn)品有效氯中次氯酸含量的。由于至今沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定次氯酸含量的方法，故提供了兩個(gè)計(jì)算方法。計(jì)算的結(jié)果作為參考，不要求寫(xiě)入產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)。

9.附錄：次氯酸分子的界定方法

關(guān)于次氯酸分子在氯系消毒劑中的界定方法，可采用目前通用的有效氯含量檢測(cè)法，同時(shí)限定pH值，pH的限定范圍是4.0-6.0。說(shuō)明如下：

一．次氯酸和次氯酸根、次氯酸和氯分子在溶液中共生。次氯酸和次氯酸根、次氯酸和氯分子分別存在一定的動(dòng)態(tài)平衡，其中，溶液為微酸至堿性時(shí)，主要是次氯酸作為弱酸的電離平衡，方程式如下:

HClO? H+ + ClO-………………… (1)

而酸性較強(qiáng)時(shí)，是另一個(gè)反應(yīng)，即氯氣溶于水生成次氯酸的反應(yīng)占主導(dǎo)，方程式為：

Cl2 + 2H2O ?HClO + H2O + H++ Cl-…………(2)

以上兩個(gè)反應(yīng)都是可逆的，即方程式的左右兩側(cè)是共生的，存在動(dòng)態(tài)平衡，一旦一側(cè)的某個(gè)分子或離子被消耗掉，平衡隨即被打破并發(fā)生移動(dòng)而形成新的平衡。對(duì)于不同的平衡狀態(tài)，反應(yīng)物、生成物的濃度都發(fā)生變化，其不變的是平衡常數(shù)。反應(yīng)（1）的平衡常數(shù)即次氯酸的電離平衡常數(shù)為Ka，見(jiàn)(3), 其中Ka值為3.8×10-8（27℃）。

反應(yīng)（2）的平衡常數(shù)為K，見(jiàn)(4), 其中K值為K=5.5*10-4（27℃）。

以上兩個(gè)平衡與氯分子的氣液兩相間的平衡共同作用，即概括為目前公認(rèn)的有效氯的各種狀態(tài)在不同pH下的分布圖（如圖1所示）。

圖1 有效氯的各種狀態(tài)在不同pH下的分布圖

二、溶液中次氯酸分子的界定

常用的分析方法大致分兩種，一種是“化學(xué)的”，即通過(guò)指示劑與目標(biāo)分子發(fā)生反應(yīng), 并通過(guò)反應(yīng)物或生成物的量變來(lái)折算目標(biāo)分子濃度，另一種是“物理的”，即應(yīng)用目標(biāo)分子的某些特性，直接定性或定量。

對(duì)于次氯酸分子的鑒定，“化學(xué)法”是不推薦的。因?yàn)榇温人峒m纏于2個(gè)可逆反應(yīng)中，當(dāng)指示劑與其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成其他物質(zhì)后，次氯酸的濃度就會(huì)降低，原有的平衡被打破，原本以次氯酸根離子或氯分子形式存在的有效氯就會(huì)轉(zhuǎn)變成次氯酸分子，并被指示劑消耗掉，那么指示劑的消耗量將不能反應(yīng)原有狀態(tài)的次氯酸分子含量。比如，淀粉/碘化鉀法，和利用三(2-羧乙基)膦的分析方法4所測(cè)結(jié)果都是有效氯的合計(jì)值。

考慮“物理的”分析方法，次氯酸分子和次氯酸根離子本質(zhì)上的區(qū)別是氫和氧之間的化學(xué)鍵，核磁共振（NMR）和紅外光譜（IR）在理論上都可以對(duì)這個(gè)化學(xué)鍵進(jìn)行定性，但無(wú)法定量，同時(shí)核磁共振需要純次氯酸以較高的濃度溶解到氘代有機(jī)溶劑中，紅外光譜也需要次氯酸以較高的濃度溶解。對(duì)次氯酸含量極小的水溶液，以上方法很難應(yīng)用。

綜上，從反應(yīng)次氯酸分子的本質(zhì)，及分析方法的便捷可操作性上考慮，我們均主張利用有效氯含量和pH值的協(xié)同工作，對(duì)次氯酸分子即可定量又可定性。原因是：當(dāng)有效氯總量通過(guò)滴定法獲得，而pH值（pH=-lg[H+]）又測(cè)得的情況下，次氯酸分子（或次氯酸根離子，或氯分子）的含量是確定的，可以通過(guò)平衡常數(shù)計(jì)算得出，此為定量；如果要定性分析，只需選擇一段公認(rèn)的次氯酸分子接近100%的分布曲線(xiàn)，對(duì)應(yīng)求得其pH值，則當(dāng)被測(cè)溶液的pH處于對(duì)應(yīng)曲線(xiàn)范圍內(nèi)時(shí)，可認(rèn)為有效氯幾乎全部以次氯酸分子形式存在。當(dāng)溶液pH值處于4.0-6.0時(shí)，有效氯中的95%以上均為次氯酸，因此，在這里我們推薦次氯酸的主要存在范圍為4.0≤pH≤6.0。